Đồng(I) clorua lần đầu tiên được Robert Boyle điều chế vào giữa thế kỷ XVII[6] từ thủy ngân(II) clorua chiết xuất từ ​​thủy ngân ("Venetian sublimate") và đồng kim loại:

Vào năm 1799, J.L. Proust mô tả hai loại đồng clorua khác nhau. Ông đã điều chế CuCl bằng cách nung nóng CuCl2 ở nhiệt độ không khí nóng, làm cho nó mất đi một nửa lượng clo trong hợp chất, sau đó loại bỏ CuCl2 dư bằng cách rửa bằng nước.[7]